浙大“分子围栏”处理甲烷高功率变甲醇难题效果登《科学

时间: 2023-03-26 19:48:03 |   作者: OB体育注册

  甲烷是天然气、页岩气等的主要成分,储备量相对丰厚、价格低廉。甲醇是生成根底化学品的重要渠道分子,具有高附加值和高使用价值。这两个“姓甲的兄弟”,一个具有产值优势,一个极具产品优势,科学家一向想为两兄弟牵牵线搭搭桥,但甲醇过于生动的“性情”却让其选择性活化和定向转化成为世界性难题。

  经过3年多的会集攻关,浙江大学肖丰盈教授和王亮研讨员团队,构筑起了一系列“分子围栏”多相催化剂系统,在70℃的温文条件中将甲烷高功率转化为甲醇,转化率为17.3%,甲醇选择性到达92%,是当时的最高水平。

  这项研讨于北京时间1月10日,被世界尖端杂志《科学》在线级博士生金竹为论文榜首作者,浙江大学肖丰盈教授和王亮研讨员为论文通讯作者,浙江大学是本论文的仅有通讯单位。

  氢气与氧气反响生成俗称为双氧水的过氧化氢,双氧水再经过催化剂与甲烷反响生成甲醇。这是摆在教科书中的一个化学式,但要在试验中置备却十分难。该课题组经过多年研讨,在此之前甲烷的转化率很难打破3%。这是由于,“调皮”的双氧水一旦生成,会很快跑走被稀释而不与甲烷充沛反响。别的“生动”的甲醇也会与甲烷竞赛跟双氧水发生反响。

  一般,工业生产甲醇是从煤化工中制备,并可用于烯烃和芳烃的组成。作为一个重要的渠道分子,甲醇是根本有机质料之一,在化工范畴中有着无足轻重的位置。比如能够用作清洗去油剂、成长促进剂,还能够作为农药、医药的质料,这其间十分重要的一点是甲醇能够制备有着“化工之母”之称的乙烯、丙烯。

  说回甲烷变甲醇反响,那个反响低功率问题就摆在那几十年,科学家们想着各种办法要把功率提高上去,便是拿这对兄弟毫无办法。

  肖丰盈和王亮团队,从怎么让锁住调皮的双氧水视点动身展开研讨。他们想到农村中的羊圈,经过围栏让羊群无法跑走。“何不试试在反响中也加一个围栏,圈住双氧水。”肖丰盈说便是这么灵光一现的主意,他们就便着手试验,很快就成功了。

  他们做的分子围栏十分十分小,厚度只要分子标准,圈住的规模只要几百纳米,是在沸石晶体外表刷了一层疏水长链烷烃。“咱们用长链烷烃来做‘分子围栏’,这样亲水的过氧化氢被围在了催化剂里,无法分散出去。”王亮介绍,而氢气、氧气和甲烷却仍然能够进入反响区,一起甲醇生成后能很快跑出来,不会和甲烷竞赛反响。

  便是这么一层“分子围栏”,在试验中将双氧水的富集浓度到达一万倍,让甲烷氧化反响加速进行。王亮给记者打了个比如,这就如同敷面膜牢牢锁住了水分,只不过这儿锁的是 “双氧水”。

  图例:(上)催化剂对过氧化氢分子的围栏效应,导致过氧化氢高浓度富集在沸石晶体内部;(下)一般催化剂无围栏效应,过氧化氢被快速稀释。

  《科学》杂志的匿名评定表明,这项作业针对十分具有挑战性的催化反响,奇妙地规划了与反响过程相匹配的“分子围栏”的催化剂。

  这个结构妙在哪?在分子筛晶体几百纳米的反响区,科研团队还在“螺蛳壳里做道场”。用肖丰盈的话说,整个结构就像是一个鸡蛋:“金属催化剂是蛋黄,沸石分子筛是蛋清,分子围栏是蛋壳。”

  A-C:分子围栏催化剂的示意图及TEM相片;外层蓝色部分代表疏水层,内部红球代表金属纳米颗粒,灰色部分是沸石骨架。D-F:一般负载催化剂的示意图及TEM相片

  在催化剂的规划上,肖丰盈、王亮团队可谓用足了心思。他们用沸石分子筛紧紧地裹住金属纳米颗粒催化中心,就像蛋清裹住蛋黄相同,也就把金属催化中心安定了在傍边,不会再跑来跑去集合在一起了。而这个沸石分子筛,是炼油催化剂十分重要的成员,它能像筛子相同让需求反响的分子“通行”而挡住不需求的其他物质。

  在曩昔十多年的作业里,肖丰盈一向致力于怎么将“蛋黄”更高效、绿色地镶嵌到“蛋清”中。经过特别工艺,科研人员将催化活性纳米颗粒嵌入沸石分子筛,就能让催化剂愈加安稳,然后能够将功率发挥到最大。除了高效外,这个催化剂在制备中更绿色,“由于咱们是经过无溶剂的方法来组成,不会发生污染,而传统的水热方法组成,有些分子筛每组成一吨甚至会发生一百吨废水。”

  正是经过对沸石分子筛许多的试验,课题组一步步摸准了催化剂的“脾气”。记者在试验室看到,台面上摆着一个个直筒型的反响釜。肖丰盈对记者说:“咱们试验室有3000个反响釜,咱们以群狼战术,在单位时间内尽或许做更多试验,快速找到有用途径。”

  当时跟着页岩气、海底可燃冰的进一步开发,甲烷在整个动力系统尤其是碳资源中将会扮演越来越重要的人物。关于未来的使用,肖丰盈说,从根底原理到规模化使用还有很长的路要走,“跟着甲烷变甲醇中附加值的提高,未来将有许多或许。”

  本研讨受到了国家自然科学基金的要点项目、优青项目、科技部要点研制方案项目、壳牌石油公司世界合作项目等赞助。部分试验得到了山西大学杨恒权教授课题组的协助。

  地址:浙江省杭州市西湖区余杭塘路866号,浙江大学紫金港校区东三105-9

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