丰田电池工艺研讨:可更好评价锂离子电池正极导电性的公式

时间: 2023-03-17 14:06:36 |   作者: OB体育注册

  极片的导电性对锂离子电池的功能至关重要。选用哪种类型的导电剂、导电剂的增加量、导电剂的增加办法及最终极片的导电性都是锂电从业人员分外重视的。碳黑(carbon black, CB)是正极常用的导电剂,以CB为例,现在依据CB预算正极导电性的公式首要有两类:

  式中σ为电极电导率,σc,0为CB的电导率,v为CB的体积占比,vc为渗流阈值,t为要害指数。

  二.依据多孔电极理论和二维模型,以为正极的导电要取决于固体组分,即不只要考虑导电剂的影响,活性资料和粘结剂的影响也不容忽视。详细如公式(2):

  式中σ为电极电导率,σ0为电极的体积电导率,εs为电极中固相组分占比,p指数值在1.0-1.5之间。

  首要,作者将NCA含量固定在85%,调理CB的用量从1.14 wt%至10 wt%,最终将浆料涂布在铝箔上烘干后进行电极导电性测验。电极各组分配比详细如表1所示,图1为检测NCA电极导电性的设备示意图。因为传统的四探针法丈量成果不稳定且准确性偏低,在检测电极导电性上作者运用了新的办法,在此不细表,感兴趣的朋友可拜见原文。

  图2.(a-1)CB体积占比与电极导电性联系;(a-2)由图(a-1)拟合得到的曲线斜率与CB质量比的联系曲线)CB体积占比与电极导电性联系;(b-2)由图(b-1)拟合得到的曲线斜率与CB质量比的联系曲线条件下电极的SEM图画。

  图2(a-1)和(b-1)分别是依据公式(1)和公式(2)所得到的成果,虚线所示的拟合成果显现均呈线性联系。如上所述,公式(1)只考虑了导电剂CB对电极导电性的奉献,而公式(2)则以为固相组分包含导电剂、活性资料和粘结剂对电极导电性都有奉献。但值得注意的是:一.图2(a-1)中导电剂CB质量比在5.35 wt%和10 wt%时电极电导率分别为1.50 S/m和1.68 S/m,CB质量差异在51%的条件下电极电导率仅差异12%,这是公式(1)所无法解说的;二.图2(b-1)中导电剂CB质量比在1.14 wt%和10 wt%时二者固相组分占比适当,但电导率却相差了挨近3倍,这是公式(2)所无法解说的。因而,依据以上两经验性公式均无法合了解说当时的实测值。

  如图3和图4所示,导电剂CB/粘结剂多散布在活性资料的孔及活性资料颗粒之间,增大电极密度只会导致活性颗粒之间CB/粘结剂占比和导电性进步而活性颗粒外表则很少受到影响。因而,改动CB质量比和电极密度对电极不同方位处CB/粘结剂导电性的影响是不同的,因而以上两公式都无法满意的解说试验现象。(注:感觉作者此处解说的不是很清楚,当然也可能是自己了解有限,请读者细细领会!)

  图5. (a)和(b)分别为依据公式(3)和公式(4)对导电剂CB在1–10 wt%规划、孔隙率在0.3-0.5规划电极导电性的核算成果。

  最终,运用新得到的公式(3)和公式(4)作者对不同CB质量比和孔隙率电极的电导率进行了核算。图5(a)依据公式(3)的核算成果显现电极电导率在CB质量比为8 wt%时呈现拐点,而图5(b)依据公式(3)的核算成果则不会呈现以上现象。

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